由于地殼中鋰資源(0.0017 wt%)和鈷資源(0.001 wt%)非常有限且分布不均,難以滿足當(dāng)今高速發(fā)展的電動(dòng)汽車(chē)等市場(chǎng)對(duì)高比能電池的迫切需求,鉀離子電池(PIB)被認(rèn)為是在低速電動(dòng)車(chē)和規(guī)模儲(chǔ)能等應(yīng)用中部分替代鋰電池的有力競(jìng)爭(zhēng)者。
然而,循環(huán)應(yīng)力導(dǎo)致的電極材料結(jié)構(gòu)破壞和鉀離子(K+)在電池中的電極反應(yīng)和擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)受限等問(wèn)題阻礙了鉀離子電池的實(shí)用化進(jìn)程。在已知的各類電極材料中,過(guò)渡金屬氧化物和硫?qū)僮寤衔锞哂休^高的理論比容量(通常大于400 mAh/g)。
其中,來(lái)源廣泛、成本低廉且低毒性的鐵基材料備受研究者青睞。但受其本征物理化學(xué)的限制,難以兼顧快速的電荷傳導(dǎo)與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。清楚了解鉀離子與電極材料活性物質(zhì)之間的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)中間相的特征,是設(shè)計(jì)高性能電極材料的關(guān)鍵,但目前人們對(duì)其認(rèn)知還十分有限。
針對(duì)上述問(wèn)題,西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院高國(guó)新副教授、丁書(shū)江教授與劍橋大學(xué)石墨烯中心郗凱博士合作,采用一種新穎的“吹泡泡”法制備出氮摻雜碳包覆的鐵基硫?qū)僮寤衔锒S納米復(fù)合材料(FeS2@NC),表現(xiàn)出優(yōu)異的鉀離子電池性能和應(yīng)用前景。
在0.1 A/g電流密度下進(jìn)行鉀離子半電池充放電測(cè)試,可逆比容量達(dá)到525.5 mAh/g;在10 A/g的高電流密度下的可逆比容量仍有154.7 mAh/g,循環(huán)壽命長(zhǎng)達(dá)5000圈。與正極匹配后的鉀離子全電池經(jīng)120次循環(huán)后,容量保持率超過(guò)88%,庫(kù)侖效率超過(guò)99.9%。密度泛函數(shù)(DFT)計(jì)算表明,硫化鐵(FeS2)比硒化鐵(FeSe2)表面更有利于鉀離子的吸附和擴(kuò)散,嵌鉀中間相對(duì)鉀離子吸附更強(qiáng);氮摻雜碳包覆層進(jìn)一步增強(qiáng)了電極材料和鉀離子的相互作用。本工作提出的高性能電極材料設(shè)計(jì)思想和電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理研究為開(kāi)發(fā)可實(shí)用化高性能電極提供了借鑒。
以上研究成果以“Blowing Iron Chalcogenides into Two-Dimensional Flaky Hybrids with Superior Cyclability and Rate Capability for Potassium Ion Batteries”為題發(fā)表在國(guó)際知名期刊《美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)納米》(ACS Nano,IF = 14.588)上。
西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院碩士生吳虎為本文第一作者,西安交通大學(xué)為第一署名單位。該研究工作也是高國(guó)新副教授、丁書(shū)江教授和郗凱博士繼高比能鈉離子電池(Nano Energy, 2019, 59, 762-772)、功能化隔膜抑制鋰硫電池中穿梭效應(yīng)和枝晶生長(zhǎng)(ACS Nano, 2020, 14, 9819-9831)、鈉離子電池中的相界面設(shè)計(jì)(Nano Research, 2020, 3. 2289-2298)等研究工作后在新能源電池領(lǐng)域合作發(fā)表的又一重要研究成果,得到國(guó)家自然科學(xué)基金、陜西省自然科學(xué)基金和西安市新能源材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金的支持,西安交通大學(xué)分析測(cè)試共享中心也為該研究的表征提供了大力支持。
來(lái)源:PV-tech
評(píng)論